Итого... volume_1 до volume_3 все используют файловую систему btrfs, в которой есть "подтома" (subvolume).

Сейчас примаунчено 3 подтома из volume_1:

/dev/mapper/vg1-volume_1 on /volume1 type btrfs (rw,relatime,ssd,synoacl,space_cache=v2,auto_reclaim_space,metadata_ratio=50,subvolid=257,subvol=/@syno)
/dev/mapper/vg1-volume_1 on /opt type btrfs (rw,relatime,ssd,synoacl,space_cache=v2,auto_reclaim_space,metadata_ratio=50,subvolid=257,subvol=/@syno/@optware)
/dev/mapper/vg1-volume_1 on /volume1/@docker type btrfs (rw,relatime,ssd,synoacl,space_cache=v2,auto_reclaim_space,metadata_ratio=50,subvolid=257,subvol=/@syno/@docker)

Но. В системном /etc/fstab прописана только точка маунта в /volume1

/dev/vg1/volume_1 /volume1 btrfs auto_reclaim_space,synoacl,ssd,relatime 0 0

Кто и когда насоздавал подтома и кто их маунтит при рестарте - я не знаю...

Проверь что эти точки правильно примаунчиваютсйа при каждом рестарте. Перезагрузи DS и посмотри, выдаст ли mount опять эти три точки.

Если они есть, то делаем следующее:

- размаунчиваем все три точки vg1-volume1

umount /volume1

umount /opt

umount /volume1/@docker

- смотрим в каких папках у нас что на / (на который /dev/md0 замаунчен) лежит

du -h --max-depth=1 /